スカイプには一度連絡リストに登録したけれど、やっぱり気が合わなかったりもう関わりたくないという人をブロックできる機能があります。
ブロックすると相手にはこちらのログイン状態に関する情報が一切伝わらなくなりますし、電話やチャットも一切受け付けなくなります。
連絡先リストからブロックしたい連絡先の上で右クリックして「このユーザをブロック」を選択してください。
すると下の画像のようなウィンドウが表示されるので、それぞれチェックを入れるかどうかしてブロックをクリックしてください。
「連絡先リストから削除」にチェックを入れるとあなたの連絡先リストからその連絡先がなくなります。また、「違反を報告する」にチェックするとスカイプ社側にこのユーザの連絡先が保管されるようになります。