スカイププレミアムはグループビデオ通話という複数人でのテレビ電話ができる機能と、1ヶ国限定の実質無制限で通話ができる定額契約の有料サービスです。
月額プランとの大きな違いはグループビデオ通話ができるという部分です。 グループビデオ通話の詳細はグループビデオ電話で確認してください。
こちらの公式ページで確認できます。無料で利用するだけの場合と比較されているのでわかりやすいです。
スカイププレミアムならではの機能として先程述べたグループビデオ通話と、その他にグループ画面共有があります。グループ画面共有は無料で利用できる画面共有の複数人版ということになりますね。
また、ライブチャットのカスタマサポートを受けられるとのことです。
他には1ヶ国限定の実質無制限の通話もできます。これは月額プランでいうところの1カ国プランがついてくると考えて問題ありません。
2012年3月時点では下の画像に表示されている国々に対して実質無制限の通話ができるようになっています。
月額プランにあるヨーロッパ限定プランや世界中どこでもプランのように、様々な国への通話はプランに含まれていません。1ヶ国の固定電話か携帯電話に対する通話が実質無制限で利用できるだけです。
もし他の国とも定額で契約したければ月額プランに申し込む必要があります。